Сначала settings -> tools -> external tools - добавляете свое приложение для запуска
Потом settings -> appearance & behavior -> menus and toolbars -> main toolbar - добавляете свою кнопку на панель.
Изменять иконку не получится. Можете сделать две кнопки, для запуска и остановки. В самих вызываемых скриптах уже разруливайте работает ли сейчас что-то и нужно ли это остановить или запустить.