Для быстрого открытия ресусурсов нужно установить плагин PackageResourceViewer.
Если открыть файл описания синтаксиса расширения PHP:
Ctrl+Shift+P -> PackageResourceViewer:Open Resource -> PHP -> PHP.tmLanguage
Там можно найти следующий код:
<dict>
<key>match</key>
<string>(?i)\b(print|echo)\b</string>
<key>name</key>
<string>support.function.construct.php</string>
</dict>
Код опеределяет регулярное выражение и задет ему значение "name" равным "support.function.construct.php" (это значение указывается в файле цветовой схемы как "scope").
Затем открыть файл текущей цветовой схемы для изменения (для примера стандартная схема Monokai):
Ctrl+Shift+P -> PackageResourceViewer:Open Resource -> Color Scheme - Default -> Monokai.tmTheme
И найти там блок стиля для scope равного "support.function":
<dict>
<key>name</key>
<string>Library function</string>
<key>scope</key>
<string>support.function</string>
<key>settings</key>
<dict>
<key>fontStyle</key>
<string></string>
<key>foreground</key>
<string>#66D9EF</string>
</dict>
</dict>
Чтобы задать особый стиль для функций print и echo можно добавить аналогичный блок но со scope равным support.function.construct.php (он указан в PHP.tmLanguage). Или можно создать новый scope только для функции "echo" и в файле цветовой схемы задать для него стиль.