По конфигу все должно работать. Ну на первый взгляд. Как вариант, могу предложить сделать
strace -e trace=open, read, close, connect -p <pid>
pid это php-fpm, который желательно поднять c pm = static, чтобы проще было процесс найти, либо на каждый child повесить strace
а там уже видно будет, что он пытается открыть