1. Если вопрос стоит о скорейшем зарабатывании денег на фрилансе, то изучать PHP и несколько популярных CMS и модулей к ним, поскольку большинство задач это «доработать», «написать модуль» и т. п. Потом фреймворки.
2. Если же о наборе как бы теоретических знаний, о постановке стиля программирования, то с RoR, хотя бы одно приложение посерьезнее туториала для себя написать с соблюдением всех рекомендуемых практик, а потом уже переходить на PHP.