Потому что dd пишет либо в файл, либо на блочное устройство, если вам нужно залить образ с помощью dd то не нужно никуда монтировать флешку, вместо пути к папке монтирования укажите путь к блочному устройству флешки, посмотреть можете через df -h | grep '/mnt/usb' перед отмонтированием, там будет скорее всего /dev/sdX1 или что-то похожее, писать в таком случае нужно на /dev/sdX, где Х - буква устройства
dd if=/media/sda6/windows7.iso of=/dev/sdX