Нарисовать без скруглений, потом выделить скругляемый угол черной стрелкой (Direct Selection Tool), при этом внутри выделяемого угла появится маркер в виде точки в окружности). Двойной щелчок ЛКМ на этом маркере откроет окошко с настройками. Дальше все логично.
Важно! По пока непонятной для меня логике Иллюстратора один и тот же радиус скругления, примененный для острых и тупых углов, дает разный результат. Для углов 60 и 120, как на картинке, разница в радиусе будет тоже в 2 раза.
Как вариант можно скруглять оптом: сначала выделить острые углы, взяться мышкой за маркер (см. выше) одного из выделенных углов и потянуть примерно вдоль биссектрисы угла, наблюдая за изменением значения радиуса скругления в микрокошке возле курсора, затем то же самое (с учетом разницы в требуемых радиусах) с тупыми углами. В этом варианте больше погрешность, труднее выставить нужное значение. Зато быстрее и очевиднее результат.