Добрый день!

Была точно такая же ошибка. Причем она не возникала с использованием require. А вот с "type": "module" (как у тебя) ругается. Мне помог импорт в этот модуль config из 'dotenv'.

import { Sequelize } from 'sequelize';
import { config } from 'dotenv';

config();

const sequelize = new Sequelize(
    process.env.DB_NAME, // Название БД
    process.env.DB_USER, // Пользователь
    process.env.DB_PASSWORD, // Пароль
    {
        dialect: 'postgres',
        host: process.env.DB_HOST,
        port: process.env.DB_PORT,
    }
);

export default sequelize;

В ином случае process.env.DB_USER, process.env.DB_PASSWORD в sequelize можно захардкодить) тоже должно работать

Также при импорте в index.js не забудь указать расширение файла

import sequelize from './db.js';