Про Gulp уже ответили.
SASS, LESS - это как новые языки стилей, транспилируемые в обычный CSS. У них свой, отдельный, CSS-совместимый синтаксис, миксины, переменные, функции, и прочее.
PostCSS - сам по себе - это лишь модульный парсер. Он предоставляет легкую возможность написания плагинов. И их действительно много. Можно поставить SCSS-подобный синтаксис, и почти не заметить отличий. А сверху навесить пару плагинов типа autoprefixer. Как и что будет обрабатываться - решаете сами. Я рекомендую postcss-cssnext, готовый сет фич, которые в будущем должны поддерживать все браузеры.