User

Закидываю 2 файла в репозиторий: startt.html start.css

For root URLs (like example.com) you must provide an index.html file.

У вас отсутствует файл страницы index.html, и поэтому GitHub Pages автоматически преобразовывает README в html-страницу при обращении на сайт. У вас на скрине именно содержимое файла README.md
Переименуйте projectUN.html в index.html

Github Pages не воспринимает .htaccess. (это не хостинг) И изменить корневую директорию так как вы хотите тоже нельзя.
Есть 2 варианта:
1. Создать отдельную ветку с файлами сайта и подключить эту ветку к gh-pages
2. Создать пустую страницу в корне с редиректом на /build

Contributor - это тот кто вносит свои вклады в проект, но не имеет прямого доступа к репозиторию (кроме чтения и pull-реквестов).
Вам же нужен Collaborator.

сторонний человек мог давать согласие на merge. То есть видеть pull request и отписывать по этому поводу.

Добавляете в настройках репозитория, раздел Manage access (Invite a collaborator)

Права коллаборатора - https://docs.github.com/en/github/setting-up-and-m...

Если у вас уже есть сайт на юзернейм.github.io, то в настройках других репозиторий (где лежат ваши сайты) можно включить Github Pages так, чтобы они были доступны по пути юзернейм.github.io/название_репозитория.
А в случае, если юзернейм.github.io уже подключен к собственному домену - можно прикрутить отдельные поддомены под ваши сайты.

Upd. Возможно объяснил немного невнятно, лучше прочтите то что уже скинули и вот это.