Если речь об OpenVPN, достаточно у первого VPN в конфигурационном файле либо добавить:
route-nopull
route IP-ПЕРВОГО-VPN-СЕРВЕРА 255.255.255.255 net_gateway
route IP-ВТОРОГО-VPN-СЕРВЕРА 255.255.255.255 vpn_gateway
либо убрать
redirect-gateway
, если он есть.
Подключиться к первому VPN, подключиться ко второму. Всё будет работать.