1. ПЕРВИЧНЫЙ ключ уже будет уникальным.
2. Смысла делать нет. UNIQUE ограничения в MySQL реализуются с помощью индексов. Если вы создадите ещё один индекс, то у вас будет два дублирующих индекса. MySQL позволяет создать несколько индексов по одному столбцу и не защищает от ошибок дублирования.
3. Если значение в word не должен повторяться, то сделайте UNIQUE.
