Руслан

Впишу ссылку на свой ответ из комментария сюда:
Как поменять синтезатор речи?
Может еще кому пригодится

При создании exe файла, такой путь:

os.system('python main_gui(2).py')

вообще не годится, он же будет запускаться только на компьютере с установленным python.
а насчет:

до создания .exe всё работает прекрасно, а когда использую import main_gui(2) - вроде бы импортирует всё, но соответствующий интерфейс не открывает?

если вы используете pyinstaller для создания exe с флагом -F для создания одного exe файла, с запакованным в него содержимым, то для добавления прочих данных, таких как ui файлы, надо добавить их в параметры pyinstaller. Используется параметр --add-data, и состоит из двух значений, имени добавляемого файла и пути к нему, разделяемые знаком ";".например, если файл называется gui1.ui и лежит в той же директории рядом со скриптом, то параметры pyinstaller будут выглядеть примерно так:
pyinstaller -F --add-data gui1.ui;. start.py
Точка означает текущий каталог.

UPDATE
Вам надо в файл, загружающий данные ui файлы добавить следующий код:

import os
import sys
def resource_path(relative_path):
    """ Get absolute path to resource, works for dev and for PyInstaller """
    if getattr(sys, 'frozen', False):
        base_path = sys._MEIPASS
    else:
        base_path = os.getcwd()
    return os.path.join(base_path, relative_path)

Дальше надо производить поиск файлов через данную функцию.
Например, в вашем случае следующим образом:

main_window = uic.loadUiType(resource_path('gui.ui')))[0]
class Window(QMainWindow, main_window):

Можно обернуть операции с кнопкой в блок try except и проверять на AttributeError.
Например:
try:
config.Btn.< ... >
except AttributeError:
< ... >
else:
< ... >

Работал с синтезатором SAPI напрямую без дополнительных библиотек. Вот короткий список необходимого кода для примера, построчно откомментированого:

import win32com.client
# получаем COM объект синтезатора
speaker = win32com.client.Dispatch("Sapi.SpVoice")
# получаем список всех доступных голосов в системе
voices = speaker.GetVoices()
# тут создаю список названий голосов
voices_names = [voice.GetDescription() for voice in voices]
# устанавливаем необходимый синтезатор из списка доступных. Для примера первый с индексом 0
speaker.Voice = voices[0]
# устанавливаем скорость произношения от -10 до 10
speaker.Rate = 6
# устанавливаем громкость голоса от 0 до 100
speaker.Volume = 100
# произносим фразу
speaker.Speak('Привет.')

В своей статье описывал создание модуля более подробно, ну кусок работы с SAPI приведен оттуда.

Проблема в инициализации.
Для конструктора pygame.font.Font надо передавать имя файла шрифта.
Если же вы хотите использовать системные шрифты, то надо использовать другой конструктор. Пример:
f1 = pygame.font.SysFont('arial', 36)
В данном случае я указал шрифт Arial, можете указать любой присутствующий в вашей системе.
Ну и конечно вначале у вас должна быть инициализация системы шрифтов:
pygame.font.init()