Если бы pv были в одном vg, можно было бы сделать pvmove для освобождения нужного pv.
Что касается ресайза, то многие файловые системы не умеют online resize в сторону уменьшения (а некоторые, как xfs, и offline не умеют уменьшать), так что файловую систему придётся размонтировать, "на живую" изменить размер не получится.
Возможный вариант, если нужно именно срочно освободить диск (к примеру, он подыхает): временно добавить ещё один диск, который добавить в тот же vg, затем сделать pvmove на него и после этого удалить первый. А дальше уже разбираться.
