В /etc/postfix/master.cf дублировать запись smtps, указать для второй сеть с которой будет авторизация только через SSL (или повторить запись для каждого IP).
Должно получится примерно так:
smtps inet n - - - - smtpd
...
-o smtpd_tls_security_level = may
-o smtpd_tls_auth_only = yes
...
123.123.123.123:smtps inet n - - - - smtpd
...
-o smtpd_tls_security_level = may
-o smtpd_tls_auth_only = may
...
