Читайте MILTER_README (Postfix before-queue milter support) и FILTER_README (Postfix after-queue content filter). В FILTER_README есть конкретные примеры и под вашу задачу он подходит больше, так как не вносит задержки для стороннего отправителя (обработка письма происходит после закрытия SMTP-сессии).