0. Если ваш магазин по функционалу близок к Opencart в стандартной сборке, вам в основном придется только вьюхи редактировать. Если много функциональных доработок потребуется, лучше сразу отдайте более опытному специалисту, есть много тонкостей, на изучение которых у вас может уйти много времени.
1. Разберитесь с архитектурой Opencart, поймите что в каких папках лежит и за что отвечает.
2. Хорошенько разберитесь с админкой. Не раз натыкался на поделки, где стандартный функционал используется непойми как.
3. По какому нибудь мануалу попробуйте натянуть небольшую часть верстки. (1 страницу или вообще 1 модуль).