Это как??? для каждого пользователя в php выделяется минимум один поток. если 2 пользователя запустят один скрипт одновременно, будет 2 потока, и каждый будет работать по своему, в соответствии с заданными ему параметрами. а если идет отправка на одну почту, вместо разных, ищите косяки в коде.