сверстал сайт используя только html5 и css3 (float)
От float'ов сейчас стараются избавляться, да и вообще они не совсем для этого нужны.
нужно ли учить LESS/SASS
Там особо нечего
учить, хватает беглого прочтения документации за пол дня. Использовать или нет, зависит от вас, но по факту от величины проекта это не сильно зависит.
стоит ли учить flex
Определенно
Да, по факту за флексом будущее. Хотя лично я с ним знаком бегло и пользую бутстраповские сетки.