1) Попробуйте отключить SELinux
2) Попробуйте сменить 465 на 587
3) В настройках яндекса поставте галочки разрешение POP3, SMTP, IMAP
4) Возможно в расширениях не включен "extension=php_openssl.dll"
5) Возможно вас блокируют попробуйте выполнить telnet smtp.yandex.ru 465