Добавлять в PATH надо не "C:\Python34\Tools\Scripts\", а "C:\Python34\Scripts\" и "C:\Python34". Сами посмотрите где pip лежит.
Хотя в PATH путь C:\Python34\Tools\Scripts\ добавлен, и если в консоле написать Python то будет показана версия Python.
Тогда путь к папке "C:\Python34" в PATH есть, а "C:\Python34\Scripts\" видимо нет.