Такая ошибка появляется если командная строка не находит команду или исполняемый файл. То есть командная строка даже не подозревает о существовании, в данном случае, некого virtualenv.
Надо добавить путь к папке с virtualenv (т.е. у тебя C:\python32\Scripts) в системную переменную path.
Как это сделать, смотри, например, здесь (это просто первая ссылка в гугле):
https://java.com/ru/download/help/path.xml