Вижу 2 варианта:
1. Unique key по полю word
2. Писать слова в массив, типа"
$result = array();
foreach ($source_array as $word) {
$result[$word] = 1;
}
В итоге ключами массива $result и будут ваши уникальные слова.
Или даже проще:
$result = array_flip($source_array);
UPD: Или еще проще:
$result = array_unique($source_array);