max_client_conn в конфиге баунсера - это максимальное число возможных подключений от клиентов к самому баунсеру.
Если у вас max_client_conn стоит, например, 100, а каждый из 20 бекендов попробует открыть по 10 соединений с баунсером - то первая сотня подключений будет успешна, остальные получат ошибку "no more connections allowed (max_client_conn)"
max_client_conn ставится в 10000 и про него надолго забываем. Штука фактически бесплатная, libevent хорошо умеет с таким работать. Но требуется выставить корректный open file limit. Каждый коннект - это файловый дескриптор, если не скорректировать настройки ОС - то будет неприятный сюрприз.
Далее, max_connections базы оставить как есть. Максимум в 100 процессов базы на всего 8 ядер - это и так довольно-таки много, но и урезать смысла нет.
max_user_connections не трогать если нет причин для этого.
pool size 20 на всего лишь 8 ядер CPU может быть чрезмерно. Но далее нужно смотреть уже мониторинг. Сколько реальных процессов базы в работе, очередь ожиданий на баунсере, хватает ли баунсеру процессорного времени (тут скользкий момент, баунсер строго однопоточный и может упираться в производительность одного ядра CPU)