Как выше уже написали - нужно указать прямой путь к интерпретатору и будет работать:
1. Распаковываете архивы с php разные папки, настраиваете каждый через php.ini как надо, xdebug ставите и всё, что вам ещё может понадобиться. В path при этом ничего не прописываете.
2. В Шторме в настройках PHP кликаете на три точки справа от CLI Interpreters и там добавляете каждый интерпретатор путём указания путь до php.exe нужной версии
3. Выбираете нужный интерпертатор при запуске/отладке скрипта в шторме.
