Можно использовать класс PhotoImage из модуля tkinter:
import tkinter as tk
from PIL import ImageTk
root = tk.Tk()
# Загрузить изображение с помощью модуля ImageTk
image = ImageTk.PhotoImage(file='win10button.png')
# Создать кнопку с изображением
win10 = tk.Button(root, image=image, command=lambda: print('test'))
win10.place(x=0, y=0)
root.mainloop()
Код загружает файл изображения win10button.png с помощью функции ImageTk.PhotoImage(), и создает кнопку tkinter с изображением с помощью функции tk.Button().