Если ошибки не выдает, возможно по тому пути не те картинки, о которых думаете, или же они просто выходят за пределы окна (увеличьте видимое окно, чтобы увидеть). Можно сразу задать размер окна так:
root=Tk()
root.geometry('1000x1000')
К тому же, насколько я вижу, предполагалось делать так, что это одна картинка (Label), которая рандомно "прыгает" по экрану? В таком случае нужно было не создавать новый Label (который будет перекрывать предыдущий), а только менять картинку на нем
Т.е. в цикле вместо
img=Label(image=phot)
делать
img.image=phot