При регистрации и авторизации пароль к вам на сайт приходит в открытом виде, потому вы его хешируете и сравниваете с тем, что хранится в БД.
Так вот при регистрации можно сразу делать запрос и в AD. А для уже существующих пользователей проверять связь с AD и регистрировать, если её ещё нет, при авторизации. Ну или отдельную форму привязки сделать для уже зарегистрированных, это не важно.
А вот массово, просто на основании таблицы, этого сделать в нормальном виде не получится.
