Добрый день.
Как всегда однозначного ответа нет.
Зависит от фриланс биржи. Как правило наши биржы предлагают в основном пехепе, причем это львиная доля. :) Конечно есть Python. Конечно есть другие технологии.
На oDesk много заказов для .Net, но не большинство. И да, Вы правы, большинство из .Net заказов под веб разработку (Asp.Net, Asp.Net MVC). Т.е. я не думаю что проблема найти заказ под .Net на oDesk. То, что заказ дадут именно Вам, понятное дело, вопрос отдельный. Но в целом, я уверен что можно найти работу любую.
Может быть Вам стоить поизучать биржы на предмет декстопной разработки под .Net\Delphi? Я уверен что Вы найдете. Конечно искать заказы будет сложнее, но зато Вы точно справитесь и сможете наработать портфолио. С другой стороны, получив заказ под веб, Вы быстрее будете изучать технологии, т.к. будет "гореть".
Стоит ли начинать изучать другую технологию? Безусловно да, хотя бы для собственного развития.
Резюмируя. Хороший специалист всегда найдет работу. Главное показать и доказать, что хороший.