stepantu

if dobav in mimic_dict == True:

if dobav in mimic_dict:
И всё.

В исходном коде много странных мест. Например, странным и опасным образом опущенны запятые в описании словаря, опасное применение переменной dobav в ветке else... Это всё ведёт к небезопасному коду в плане понимания и будущих модификаций. Очевидна нехватка опыта.

Насчет приоритета операций вам уже ответили, но давайте попробуем провести поэтапный для ясности рефакторинг вашего кода.
Вот чему эквивалентно тело вашей функции:

def print_mimic(mimic_dict, word):
    bred = []
    x = 0
    dobav = word
    while x < 200:
        if x == 0 or dobav in mimic_dict:
            dobav = random.choice(mimic_dict[dobav])
        else:
            dobav = random.choice(mimic_dict[" "])
        bred.append(dobav)
        x += 1
    print (bred)
    return bred

Я понятия не имею что это за код и для чего он. Предыдущий рефакторинг я сделал оставив код эквивалентным исходному (за исключением исправления очевидных ошибок). Можно предположить, что в коде есть ещё ряд логических ошибок. Возможно поведение по ветке "x == 0" не должно отличаться от поведения по ветке else условия "dobav in mimic_dict", а вместо константы " " следовало тоже поставить word. Тогда код становится гораздо более простым, понятным и элегантным.

def print_mimic(mimic_dict, word):
    bred = []
    dobav = word
    for x in range(200):
        dobav = random.choice(mimic_dict.get(dobav, mimic_dict[" "])) 
        bred.append(dobav)

    print (bred)
    return bred

if dobav in mimic_dict == True:
>>> False
if (dobav in mimic_dict) == True:
>>> True