Не нужно прописывать полный путь к ffmpeg.exe, т.к. он лежит в другом каталоге. Когда не пишешь путь - система пытается найти его в текущем рабочем каталоге, а если не найден - начинает искать по путям, прописанным в переменной среды PATH.
Т.е. вместо
s = f"{os.getcwd()}\\ffmpeg.exe"
os.system(s)
> "C:\workdir\ffmpeg.exe" не является внутренней или внешней командой, исполняемой программой или пакетным файлом.
...нужно делать так:
s = "ffmpeg.exe"
os.system(s)
> ffmpeg version 6.0-full_build-www.gyan.dev Copyright (c) 2000-2023 the FFmpeg developers
> built with gcc 12.2.0 (Rev10, Built by MSYS2 project)
> ....
И всё должно заработать.
P.S. Ну что - помогло?