isOdin

Здесь присваивается кортеж:

users_data[user_name] = lesson_assessments, lesson_assessments_list

,
а здесь: users_data[user_name][lesson_assessments_list] вы пытаетесь обращаться к элементу кортежа как значению словаря.
Попробуйте так:
users_data[user_name][1]

Тебе сначала надо загрузить абсолютным путём картинку, загрузить её для отображение, потом уже юзать для лейблов, баттонов и т.п.

from PIL import ImageTk, Image 
import os
load_img = os.path.abspath('img_music.jpg')
get_img = PhotoImage(file=load_img)
line_bar_left = Label(background = "#000000", image =get_img)

Для проверки совпадения условия одного из элементов списка:

if any(x > 5 for x in my_list):
    break

Для проверки совпадения условия для всех элементов списка:

if all(x > 5 for x in my_list):
    break