Разные. Front-End Developer пишет бизнес-логику работающую на стороне клиента (в браузере пользователя). А Webmaster-ом, обычно, называют человека в организации который занимается задачами связанными с обслуживанием сайта или cms. Например, может статьи на сайте писать или добавлять в готовые CMS модули какие-нибудь исправления, которые не требуют навыков программирования.