Формула для расчета letter-spacing в em:
X / 1000 = Y
Где X — значение интервала в Photoshop, а Y-то же значение, выраженное в em для CSS.
Есть и формула для расчета значения в пикселях:
X * S / 1000 = P
Где X — значение интервала в Photoshop, S — размер шрифта в пикселях (при работе в 72 dpi), и P — значение интервала для CSS.
Некоторые браузеры вычисляют значение интервала в пикселях, даже если он задан в em: происходит округление до целого значения.