private void button1_Click(object sender, EventArgs e)
{
XmlDocument xDoc = new XmlDocument();
xDoc.Load("test.xml");
// получим корневой элемент
XmlElement xRoot = xDoc.DocumentElement;
// обход всех узлов в корневом элементе
foreach (XmlNode xnode in xRoot)
{
// если узел - path
if (xnode.Name == "PathToFile")
{
string prg = "C:/VisualStudioProjects/Projects/WinServerLauncher/WinServerLauncher/bin/Debug/test.xml";
Process.Start(prg);
}