открываете вакансии и смотрите, какие есть в вашем населенном пункте и близлежащих, какие на них требования (вакансий на php будет гораздо больше и порог входа в них, как правило, ниже)... ну а если сравнивать сами языки, то и там и там для веба есть довольно хорошие решения в плане фреймворков: php (laravel), python (django, flask, aiohttp). Как по мне на пыхе проще найти доход, но для души питон ближе.
