Стандартными средства Windows этого не позволяют сделать, либо используйте VPN клиенты у которых есть функция Split Tunneling типа этого https://www.vpnunlimited.com/downloads/windows либо придется написать драйвер уровня ядра OS который сможет переадресовывать пакеты с одного сетевого интерфейса на другой.