Дополню
Foggy Finder
1) напрямую использовать элементы Фотошопа (как и другого редактора) - зло. так или иначе работы по дизайну WPF строятся в 3 этапа
а) дизайн (картинки)
б) верстка дизайна в XAML
в) код контролов, анимации интерактив привязка интерфейса к данным(C#+XAML)
Кроме того Фотошоп это растр, а WPF это вектор.
отсюда ответ на вопрос 2
2) именно для дизайна UI под дальнейшую интеграцию в XAML мы остановились на Inkscape
т.к.
а) его методы рендеринга почти совпадают с direct2D что использует WPF (это очень касается шрифтов, а то в Фотошопе можно такого со шрифтами понаделать, чего в WPF потом будет повторить очень трудоемко)
б) у него есть XML-эдитор который позволяет взять любой векторный объект и вставить его в XAML код как есть (иконки например) т.к. формат Path в WPF это по сути тот же SVG
в) в Inkscape невозможно нарисовать то, чего нельзя сделать в WPF т.е. получается на выходе после верстки почти 1:1
3) Metro - просто стиль дизайна, нет каких-то особых приложений WPF. НО есть UWP, это уже немного другое, хотя схожа платформа с WPF, точнее будет сказать это ее эволюция.
По итогу:
Дизайн WPF приложения нельзя создать без дизайнера (капитанство но факт)
Даже если использовать готовый UI-kit (что в реальных проектах почти не применимо), то вам нужен верстальщик (аналогия c HTML+CSS версткой) который реализует верстку элементов и форм.
Если хотите разобраться с версткой сами - сначала надо освоить сам WPF и , что еще важнее C#
Выше посоветовали книгу М. Макдональда - Я так же начинал с неё.
Но вот XAML и стилизацию, придется освоить самостоятельно уже после, т.к. это чуть уровнем выше (мало знать XAML, надо разбираться во всех тонкостях, чтобы не накосячить) и литературы по этому вопросу нет.
Что важно! Без дизайнерской жилки и тяги к интерфейсам, а так же понимания анимаций, графического дерева элементов, гайдлайнов и еще массы всего сопутствующего - ничего не получится, говорю как не раз пытавшийся обучить этому ремеслу обычных программистов. По факту это отдельная профессия (как и html верстальщик аналогии прямые).