char x = 'FIO';
Ошибка.
Многосимвольные константы определяются реализацией, используются для жёсткой оптимизации, и в Visual C++ крайне ненадёжны. В GCC вроде бэ-мэ, но в любом случае преобразование в char 'FIO', которое должно занимать три байта, даст 'F' или 'O'.
Вам нужна не символьная константа, а строковая:
char x[] = "FIO";
И, соответственно, %s.
А как действует printf и любая другая функция с переменным числом аргументов? Эти аргументы сваливаются навалом в область памяти, которая называется «стек вызовов», и printf начинает этот навал разбирать. Чтобы сдвинуло указатель на один байт и сказало: это char — и используется формат %c. Разумеется, неверный формат приведёт к неверной интерпретации типа данных и отказу на одной или всех платформах.
%c — в памяти лежит один байт, интерпретировать его как один символ
%s — в памяти лежит указатель на строку, заканчивающуюся нулём, 4/8 байтов. (Все массивы в исходном Си куда бы то ни было передаются как указатели.)
