Нет, Константин, не работает, к сожалению. Вот мои шаги. Создаем файл d:\tmp\1.docx. Через Alt-F6 делаем симлинк в корень диска d. Открываем файл d:\tmp\1.docx в Word. Вносим изменения (печатаем пару символов) и сохраняем файл-оригинал, закрываем. Открываем файл d:\1.docx (симлинк). Опять вносим в него изменения. Пытаемся сохранить - получаем сообщение "Приложению Word не удалось завершить сохранение из-за ошибки доступа к файлу".
Если изначально делал жесткую ссылку (так же, через Alt-F6), изменение сохраняется. Но содержание файлов d:\1.docx и d:\tmp\1.docx разное, т.е. ссылка разрывается и мы получаем два разных файла, а не указатели на один блок, как должно быть в теории (и как есть в *nix-системах).