Я бы посоветовал обратить вам внимание на
Vectortuts. Огромное количество подробных уроков самого разного уровня. Сам осваивал иллюстратор в первую очередь по нему. Выбирал интересный урок, желательно посложней и брался за дело. В процессе как раз узнавал различные инструменты и возможности иллюстратора. Для старта этого вполне хватило.