Нашёл и устранил 31 декабря, но не было времени отписаться. Если вдруг кому-то интересно, то вот)
На Synology присутствует 2 Ethernet интерфеса, на LAN1 была настроена 192.168.0.0/24 подсеть, на LAN2 временно была настроена 172.16.0.0/12 подсеть. В этом, собственно, и была беда.
После отключения LAN2 перенаправление начало работать корректно. Полагаю, само перенаправление работало и так, но ответные пакеты от NAS'а уходили не туда, а именно по LAN2.