Варианта 3:
1 - самый правильный - раздавать с OpenVPN маршруты к нужным хостам/сетям
2 - тоже норм - прописать статический роутинг к нужным хостам/сетям на роутере с OpenWRT
3 - и так пойдет - прописать статический роутинг к нужным хостам/сетям на ПК
Просто из Вашего поста я так и не понял какой шлюз Вы хотите сделать "по умолчанию" для всего трафика? Либо завернуть только часть трафика через OpenVPN туннель...