Если ваш VPN сервер с поддержкой IPv6, и добавляет клиенту IPv6 адрес - что сделать на сервере очень просто - то в настройках DNS сетевого адаптора ip4 Винды пропишите фейковый, например 127.0.0.1, а DNS ip6 - реальный, например Cloudflare 2606:4700:4700::1111, 2606:4700:4700::1001. Тогда при отключении впн резолвить просто не будет и трафик ходить не будет