На объекте может быть только одна связь одного типа, например, клика. Клик и ховер вы настроить сможете. Добавляете в панели прототипа еще один интерактив на кнопку и выбираете while hovering.
Если у вас переход на нужный блок уже сделан через ховер, то не получится. Как вариант для демонстрации можно рядом с макетом на канвасе отрисовать поведение кнопки при ховере.