Зачем не работает GPO?

Фархад Ибрагимов: Так, на будущее: gpresult поможет определить, какие политики были применены, а какие нет, а также почему они не применились :)

Как заблокировать Windows удаленно?

Именно. RD Web Access в данном случае видится наиболее приемлемым решением.