Есть сайты, в которых можно за определенную плату распознавать изображения. У некоторых есть подобие API.
К примеру, сайты antigate.com, captchabot.com, anti-captcha.net, wisetrend.com. (Последние 2 ссылки, там кажется можно протестировать бесплатно)
Можно еще использовать GOCR
jocr.sourceforge.net
И вызвать ее из PHP:
$output = shell_exec('/usr/local/bin/gocr -i ' . escapeshellarg($image_file));
А дальше - чисто вопрос программистских навыков. Все это дело проверить регулярными выражениями, разбить в определенную структуру и записать в БД.
