Вы указали большие отступы справа и снизу. В результате из-за них размер кнопки может быть меньше, чем вы указали (в зависимости от размера родителя, в данном случае окна). Вы можете выставить отступы справа и снизу в 0 и указать горизонтальное выравнивание слева и вертикальное сверху:
<Button x:Name="btn" Content="Нажать!!!" Width="150" Height="45" Margin="45,49,0,0" HorizontalAlignment="Left" VerticalAlignment="Top" Click="btn_Click"/>