Здесь вопрос больше не к Xen, а к OS, внутри которой должна быть привязка в скрипте к этому адресу.
Либо 2 таблицы маршрутизации и режим source routing (типа если соединение с определенного порта на определенный адрес, то соединятся с определенного IP), можно так же сделать SNAT.
Добавить адаптер можно, но он в решении такой задачи не поможет.
IP так же можно повесить альянсом на тот же интерфейс, что уже есть.