1. Убедитесь, что sendmail_path настроен и отрабатывает.
Вот примерные настройки $domain_name - соответственно ваш домен. К примеру website.com
[HOST=$domain_name]
sendmail_path = /usr/sbin/sendmail -t -i -f no-reply@$domain_name"
2. Убедитесь, что вы настраиваете php.ini именно для PHP, которая используется на сайте.
Создайте файл с любым именем в корне сайта, к примеру myinfo.php и внесите туда код:
<?php
phpinfo();
Файл сохраните, и откройте файл в браузере:
your_domain/myinfo.php
В открывшимся окне найдите значение параметра sendmail_path.
3. Проверьте логи почтового сервера.
При отправлении письма, там обязательно будут логи оправления:
К примеру встаньте tailом на лог и отправляйте письмо.
tail -f /var/log/exim/mail.log