procode: PHP - серверный язык (за незначительными исключениями), BlockChain - технология распределенных данных (баз) на клиенте(*ах). Вашими клиентами будут серверные машины?
Если же хранить на уже готовом BlockChain'e, то уточните какой именно вас интересует - BitCoin, Etherium или еще что-то?
Тот же Etherium вполне позволяет создавать смарт-контракты.
Вот вам API для PHP. Дальше думайте сами.